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電位相對測量法對溶液pH值的測量

PH計是主要用于測量溶液的pH值便于化學實驗人員了解溶液的酸堿特性pH計準確與否將直接影響到實驗數據的正確獲得。由于電極系統固有的不對稱電位、液體接界電位、環境溫度等因素影響pH計測得的示值有一定的誤差。精度不同的pH計,OPTIMA7煙氣分析儀允許的誤差值也不同。計量檢定人員一般從電計示值誤差、輸入電流(A)、輸入阻抗、溫度補償器引起的示值誤差和電計示值重復性五個方面來檢定一臺pH計是否合格。以下為大家介紹的是電位相對測量法對溶液pH值的測量。

在pH計計量檢定中儀器不合格的主要原因是溫度補償器的示值超差導致pH示值不準。pH計是用電位相對測量法來測定溶液pH值的其理論依據來自于能斯特方程式:

  E=E0-(2.30259RT/F)PH

  式中:E——電池電動勢

  E0——標準電極電位

  R——氣體常數

  F——法拉第常數

  T——絕對溫標(273.15 t℃)

上式表示了在溫度恒定時電極電位與溶液pH值之間的關系。在測量pH值條件相同的情況下,由上式推導出如下公式:

  ΔE=(—2.30259RT/F)/ΔpH

其中ΔE為標準緩沖液與待測溶液之間的電極電位差值令K=—2.30259RT/F=ΔE/ΔpH

我們稱K為轉換系數。它表示溶液的pH值每改變一個單位時電極電位的改變量。從K的表達式中可以看出其是溫度的函數在不同的溫度下電極電位的改變是不同的。因此,為了適應各種溫度狀態下pH值的測量pH計中均設有溫度補償裝置。溫度的補償范圍通常在5—60℃之間。